摘要:中央空调系统长期运行后,冷却水不断蒸发浓缩,Ca²⁺、Mg²⁺在冷凝器铜管内壁析出CaCO₃水垢,叠加生物粘泥和铁氧化物沉积,导致换热效率下降、能耗攀升。某公司制冷量200万kcal/h的溴化锂机组因冷却水侧严重结垢,冷凝压力从正常的0.06MPa升高至0.09MPa,制冷量下降约30%。丹阳蓝星清洗技术团队采用Sulfamic Acid 6%+Citric Acid 3%+BTA 0.2%+Sodium Molybdate 0.08%复合配方,40~50℃循环清洗6小时,同时配合NaOH碱洗脱脂和Citric Acid酸洗除铁。清洗后冷凝压力恢复至0.062MPa,制冷量恢复至设计值的97%,同步建立HEDP+Zinc Sulfate+Isothiazolinone水质稳定处理方案,运行一年未再出现结垢问题。

一、中央空调系统结构与结垢机理

中央空调系统由制冷主机(溴化锂吸收式机组或电制冷离心式/螺杆式冷水机组)、冷却水循环系统、冷冻水循环系统及末端空气处理设备组成。冷却水在冷凝器中吸收制冷剂热量,经冷却塔散热后循环使用;冷冻水在蒸发器中被降温后送至末端供冷。

冷却水为开式循环,不断蒸发浓缩,水中Ca²⁺、Mg²⁺、HCO₃⁻浓度持续升高。当CaCO₃饱和度超过Langlier饱和指数(LSI>0)时,CaCO₃在冷凝器换热管内壁析出结晶形成水垢。同时,冷却塔暴露于室外环境,灰尘、微生物孢子不断进入系统,在换热表面形成生物粘泥(Biofilm)。

冷冻水为闭式循环,主要问题是溶解氧引发的碳钢管道腐蚀,产生的腐蚀产物(Iron Oxides, Fe₂O₃/Fe₃O₄)沉积在蒸发器管束表面,降低换热效率。

二、冷凝器化学清洗——清洗剂选型

冷凝器换热管材质通常为铜管(B10/B30铜镍合金或TP2磷脱氧铜),化学清洗时必须选择对铜腐蚀可控的清洗剂体系。

2.1 首选方案:Sulfamic Acid + Citric Acid 复合清洗

Sulfamic Acid (NH₂SO₃H)是铜管冷凝器清洗的首选主剂,浓度5%~8%。其对CaCO₃水垢溶解迅速,对铜的腐蚀速率仅为HCl的1/8~1/10,且不含Cl⁻,避免了氯离子对不锈钢组件(如凝汽器水室衬里)的点蚀风险。

Citric Acid (C₆H₈O₇)作为辅助清洗剂,浓度2%~3%,通过螯合作用溶解铁氧化物(Iron Oxides),同时具有天然可生物降解的环保优势。

缓蚀剂体系:BTA (Benzotriazole) 0.15%~0.25% + Sodium Molybdate (Na₂MoO₄) 0.05%~0.10%。BTA是铜的特效缓蚀剂,通过氮原子孤对电子与铜表面形成Cu-BTA络合物保护膜;Sodium Molybdate为阳极型缓蚀剂,在金属表面促进形成稳定的氧化膜。

2.2 重垢方案:HCl + Urotropine 体系

对于垢层厚度≥2mm的严重结垢冷凝器,可选用Hydrochloric Acid (HCl) 5%~7%,配以Urotropine (Hexamethylenetetramine) 0.3%缓蚀剂,常温循环清洗。HCl除垢速度最快,但必须严格控制清洗时间(4~6小时)和缓蚀剂浓度,清洗后立即用0.5% Na₂CO₃溶液中和,防止酸性残留引发铜管腐蚀。

2.3 不锈钢冷凝器专用方案

不锈钢管(TP304/TP316)冷凝器可使用Nitric Acid (HNO₃) 5%~10%配合Lan-826 0.3%缓蚀剂清洗。HNO₃不仅能溶解水垢,还同时对不锈钢表面进行钝化处理,形成致密Cr₂O₃钝化膜。严禁使用含Cl⁻的清洗介质。

三、蒸发器与冷冻水系统清洗

蒸发器换热管材质以铜管和碳钢管为主。冷冻水侧主要污染物为铁氧化物和少量油污(来自压缩机可能的微量漏油)。推荐采用Sodium Hydroxide (NaOH) 1%~2% + Sodium Carbonate (Na₂CO₃) 1%进行碱性脱脂清洗,温度50~60℃,循环4~6小时。随后用清水漂洗至中性,再用Citric Acid 3% + EDTA (Ethylenediaminetetraacetic Acid) 1%进行酸洗除铁,pH控制3.5~4.5。

四、冷却水系统水质稳定处理

清洗完成后必须建立水质稳定处理方案,防止再次快速结垢和腐蚀:

  • Scale Inhibitor: HEDP (1-Hydroxyethylidene-1,1-Diphosphonic Acid) 5~10mg/L + Polyacrylate Dispersant 3~5mg/L,通过晶格畸变和分散作用阻止CaCO₃结晶沉积
  • Corrosion Inhibitor: Zinc Sulfate (ZnSO₄) 2~3mg/L(阴极型)+ Sodium Molybdate 3~5mg/L,协同控制碳钢和铜合金腐蚀
  • Biocide: Isothiazolinone 50~100mg/L,冲击式投加,控制冷却水中异养菌总数≤1×10⁵ CFU/mL
  • Biodispersant: 季铵盐类分散剂,剥离管壁生物粘泥

五、溴化锂吸收式机组特殊维保

溴化锂机组除常规换热管清洗外,还需关注以下专项维护:

  • LiBr Solution Regeneration: 长期运行后溴化锂溶液吸收CO₂和腐蚀产物,pH下降、效能降低。采用Ion Exchange Resin或Electrodialysis技术再生恢复性能
  • Internal Cavity Cleaning: 机组内腔(吸收器/发生器壳体)化学清洗去除腐蚀产物,使用Citric Acid 3%~5% + BTA 0.1%循环清洗,温度≤60℃,保护铜管和碳钢壳体
  • Vacuum Maintenance: 清洗后抽真空至绝对压力≤6mmHg,确保机组热效率

六、典型工程案例

2025年夏季,某公司溴化锂机组(制冷量200万kcal/h)因冷却水侧严重结垢,冷凝压力升高至0.09MPa(正常值0.06MPa),制冷量下降约30%。丹阳蓝星清洗技术团队现场勘查后,铜管冷凝器采用Sulfamic Acid 6% + Citric Acid 3% + BTA 0.2% + Sodium Molybdate 0.08%配方,40~50℃循环清洗6小时。蒸发器冷冻水侧采用NaOH 1.5% + Na₂CO₃ 1%碱洗脱脂后,Citric Acid 3%酸洗除铁。清洗后冷凝压力恢复至0.062MPa,制冷量恢复至设计值的97%。客户同步建立了HEDP+Zinc Sulfate+Isothiazolinone水质稳定处理方案,运行一年未再出现结垢问题。

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作者:罗会永  |  工业设备清洗工程师
20年工业设备清洗从业经验,中国工业清洗协会会员单位技术负责人。专注换热器、锅炉、管道、反应釜等设备的化学清洗与高压水射流清洗技术。